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草酸

英文名称: Oxalic acid

CAS号:144-62-7 分子式:C2H2O4 分子量:90.03490

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简介

草酸(英文:Oxalic acid),也称乙二酸,是一种强有机酸,化学式为H2C2O4。常见的草酸通常含有两分子的结晶水(H2C2O4·2H2O)。草酸在菠菜和植物大黄中广泛存在。

基本信息

中文名称 草酸 英文名称 Oxalic acid
中文别名

修酸; 酢浆草酸; 草酸,无水; 乙二酸; 无水草酸;

查看更多中文别名
英文别名

Wood bleach; oxalic; Ethanedioic acid; BETZ 0295; DeerClean; Aktisal; Aquisal; Oxaalzuur; HOOCCOOH;

查看更多英文别名
CAS号 144-62-7 分子式 C2H2O4
分子量 90.03490 精确质量 89.99530
PSA 74.60000 LOGP -0.84440

物化性质

外观与性状:
无气味的白色固体
密度:
0.99 g/mL at 25 °C
熔点:
189.5 °C (dec.)(lit.)
闪点:
101-157°C
水溶解性:
90 g/L (20 ºC)
稳定性:
Stable, but moisture sensitive. Incompatible with metals.
储存条件:
库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类、碱类、食品添加剂分开存放
蒸汽密度:
4.4 (vs air)
蒸汽压:
2.51E-06mmHg at 25°C

安全信息

RTECS号:
RO2450000
安全说明:
S24/25-S23-S36/37/39-S27-S26
危险类别码:
R21/22
WGK Germany:
1
海关编码:
2917111000
危险品运输编码:
UN 3261 8/PG 3
危险类别:
8
包装等级:
III
危险品标志:
Xn
危险性防范说明:
P280; P301 + P312 + P330; P305 + P351 + P338 + P310
危险性描述:
H302 + H312; H318
危险标志:
GHS05, GHS07

生产方法及用途

生产方法

1.草酸遍布于自然界,常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜,几乎所有的植物都含有草酸钙。草酸工业化生产方法主要有:甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。
(1).甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应,生成甲酸钠,然后经高温脱氢生成草酸钠,草酸钠再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。
(2).氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下,与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。
(3).羰基合成法一氧化碳经提纯到90%以上,在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。
(4).乙二醇氧化法以乙二醇为原料,在硝酸和硫酸存在下,用空气氧化而得。
5.丙烯氧化法氧化过程分两步进行。第一步用硝酸氧化,使丙烯转化为α-硝基乳酸;然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物,以丙烯计总收率大于90%。原料消耗定额:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、烧碱(100%)920kg/t。
2.将二水合草酸H2C2O4·2H2O加热到100℃或在脱水能力强的干燥器中可转化为无水合物。
3.将炉煤气精制加压,与氢氧化钠溶液在一定温度下逆流接触,生成甲酸钠。甲酸钠水溶液经蒸发浓缩,离心分离而得到甲酸钠结晶。将甲酸钠在煅烧炉中转化为草酸钠,经水洗、过滤除去碳酸钠后,加入消石灰反应。生成的草酸钙滤出并用硫酸分解。滤出硫酸钙,所得草酸结晶用重结晶法精制。或者用含30%~40%硫酸和20%~25%硝酸的混合液及五氧化二钒催化剂,在一定温度和压力下氧化乙二醇制得。也可以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料,在钒催化剂存在下,通过硝酸硫酸氧化而制得草酸。粗品用母液和热水再溶解,经脱脂、分离、过滤和重结晶制得。
4.碳水化合物氧化法 以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料,在钒催化剂存在下,通过硝酸-硫酸氧化而制得草酸。粗晶经冷却、结晶、离心、干燥得成品。废气中的氧化氮送入吸收塔回收稀硝酸。在73~80℃的温度下,将约含85%纯淀粉的原料加到草酸母液中,分散成浆液并回流水解约6h。所得淀粉溶液含有50%~60%的葡萄糖,送入装有钒催化剂的反应器中与回收的较浓草酸母液混合,用蒸汽将葡萄糖母液加热至约63℃,在搅拌下逐渐加入硝酸进行氧化反应。反应热通过冷却盘管吸收,生成的NO烟雾通过鼓入空气除去。氧化反应完成后送入粗结晶器,搅拌冷却到24~30℃,排入沉淀槽进一步结晶,然后离心分离。母液经蒸发浓缩供下批循环使用。粗产物用母液和热水再溶解,经脱脂、分离、过滤和重结晶,最 终 产 品 纯 度 达99%以 上,草 酸 二 水 化 合 物 产 率 为63%~65%。
5.在实验室用的烘箱中,放尽可能多的瓦盘或搪瓷盘。将烘箱内的温度调节至98一99℃。当温度恒定时,取出盘子,迅速在其中铺一层(厚度不超过3一4mfn)研细了的结晶草酸。然后迅速地放回烘箱内;在几分钟内温度稍有降低。当烘箱内重新达到调节好的温度后,再烘2小时。稍冷,取出产物,如果有结块的现象,研碎,迅速装入瓶中。从100克结晶草酸可得无水草酸69-70克〔为理论产量的96-98%。用标准碱液滴定,证明产物纯度为99.5-100%此外,无水草酸还可利用四氯化碳挥发时带走结品草酸的水而制得。此法装置较复杂,脱水时间长。
6. 烟草:FC,50;BU,39;FC,38。

用途

草酸主要用于生产抗菌素和冰片等药物以及提炼稀有金属的溶剂、染料还原剂、鞣革剂等。此外,草酸还可用于合成各种草酸酯、草酸盐和草酰胺等产品,而以草酸二乙酯及草酸钠、草酸钙等产量最大。草酸还可用于钴-钼-铝催化剂的生产、金属和大理石的清洗及纺织品的漂白。用于合成脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等胶黏剂的酸度调节剂。医药工业用于制造土霉素、金霉素等药物。主要用作还原剂和漂白剂,印染工业的媒染剂,亦用于提炼稀有金属,合成各种草酸酯、草酸盐和草酰胺等。用作合成脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等胶黏剂的酸度调节剂。还可加入聚乙烯醇缩甲醛水溶性胶黏剂中提高干燥速度和粘接强度。为重要的有机合成原料,用于生产各种草酸盐、草酸酯、草酰胺、对苯二酚、季戊四酯、没食子酸等产品。医药工业用于制造金霉素、土霉素、四环素、链霉素、冰片、维生素B1
2、苯巴比妥等药物。印染工业用作显色助染剂、漂白剂。塑料工业用于生产聚氯乙烯、氨基塑料、脲醛塑料。冶金工业用于生产高纯镍、炭精棒及沉淀稀土金属。还用作金属洗涤处理剂、鞣革剂、螯合剂、催化剂、厌氧胶黏剂及丙烯酸酯快固胶的阻聚剂、机加工除锈剂、电镀络合剂、木材漂白、大理石清洗和油脂精制等。在化妆品中可用作洗发水的添加剂;主要用于化学工业产品制造,医药工业用以制造抗生素等药品,印染工业、皮革工业用途广泛;油脂化学中用作松油醇、甘油及硬脂酸酯的精制剂等;此外在铝制品加工、硬质合金制作中都有应用。

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参考文献:

Johnson, I.; Partington, J. R.
Journal of the Chemical Society, 1930 , p. 1510 - 1511
Full Text View citing articles Show Details
Gmelin Handbook: C: MVol.C4, 7.2.2, page 199 - 199

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化学品安全技术说明书

产品名称: 草酸 按照GB/T 16483、GB/T 17519 编制
修订日期: 2017年08月18日 最初编制日期: 2017年08月18日
版本: 1.0

第1部分 化学品及企业标识

化学品中文名:
草酸
化学品英文名:
oxalic acid
企业名称:
XiXisys.com
企业地址:
XiXisys.com
邮 编:
XiXisys.com
传真:
XiXisys.com
联系电话:
XiXisys.com
电子邮件地址:
XiXisys.com
企业应急电话:
-(24h)
产品推荐及限制用途:
For industry use only.。

第2部分 危险性概述

紧急情况概述:

吞咽有害。皮肤接触有害。

GHS危险性类别:

急性经口毒性 类别 4

急性经皮肤毒性 类别 4

标签要素:
象形图:
警示词:

警告

危险性说明:

H302 吞咽有害。

H312 皮肤接触有害。

防范说明:
  • 预防措施:
    • P264 作业后彻底清洗。
    • P270 使用本产品时不要进食、饮 水或吸烟。
    • P280 戴防护手套/穿防护服/戴防 护眼罩/戴防护面具。
  • 事故响应:
    • P301+P312 如误吞咽: 如感觉不适,呼叫解毒中心/ 医生
    • P330 漱口。
    • P302+P352 如皮肤沾染: 用水充分清洗。
    • P312 如感觉不适,呼叫解毒中心/医生
    • P321 具体治疗 ( 见本标签上的…… )。
    • P362+P364 脱掉沾染的衣服,清洗后方可 重新使用
  • 安全储存:
  • 废弃处置:
    • P501 按当地法规处置内装物/容器。
物理和化学危险:
无资料
健康危害:
吞咽有害。皮肤接触有害。
环境危害:
无资料

第3部分 成分/组成信息

组分 浓度或浓度范围(质量分数,%) CAS No.
oxalic acid 100% 144-62-7

第4部分 急救措施

急 救:

吸 入: 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。

眼晴接触: 分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食 入: 漱口,禁止催吐。立即就医。

对保护施救者的忠告:
将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。
对医生的特别提示:
无资料。

第5部分 消防措施

灭火剂:

用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。

避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。

特别危险性:
无资料。
灭火注意事项及防护措施:

消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。

尽可能将容器从火场移至空旷处。

处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。

隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。

第6部分 泄露应急处理

作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序:

建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。

禁止接触或跨越泄漏物。

作业时使用的所有设备应接地。

尽可能切断泄漏源。

消除所有点火源。

根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。

环境保护措施:
收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。
泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料:

小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

第7部分 操作处置与储存

操作注意事项:

操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。

操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。

避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。

个体防护措施参见第8部分。

远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。

避免与氧化剂等禁配物接触(禁配物参见第10部分)。

搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

倒空的容器可能残留有害物。

使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:

储存于阴凉、通风的库房。

库温不宜超过37°C。

应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储(禁配物参见第10部分)。

保持容器密封。

远离火种、热源。

库房必须安装避雷设备。

排风系统应设有导除静电的接地装置。

采用防爆型照明、通风设置。

禁止使用易产生火花的设备和工具。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第8部分 接触控制/个体防护

职业接触限值:
组分名称 CAS 标准来源 类型 标准值 备注
oxalic acid 144-62-7 GBZ 2.1——2007 MAC - -
PC-TWA 1 mg/m3
PC-STEL 2 mg/m3
生物限制:
无资料
监测方法:

GBZ/T 160.1 ~ GBZ/T 160.81-2004 工作场所空气有毒物质测定(系列标准), EN 14042 工作场所空气 用于评估暴露于化学或生物试剂的程序指南

工程控制:

作业场所建议与其它作业场所分开。

密闭操作,防止泄漏。

加强通风。

设置自动报警装置和事故通风设施。

设置应急撤离通道和必要的泻险区。

设置红色区域警示线、警示标识和中文警示说明,并设置通讯报警系统。

提供安全淋浴和洗眼设备。

个体防护装备:

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴携气式呼吸器。

手防护:戴橡胶耐油手套。

眼睛防护:戴化学安全防护眼睛。

皮肤和身体防护:穿防毒物渗透工作服。

第9部分 理化特性

外观与性状:无气味的白色固体 气味:无资料
pH值:无资料 熔点/凝固点(°C):189.5 °C (dec.)(lit.)
沸点、初沸点和沸程(°C):无资料 自燃温度(°C):无资料
闪点(°C):101-157°C 分解温度(°C):无资料
爆炸极限[%(体积分数)]:无资料 蒸发速率[乙酸(正)丁酯以1计]:无资料
饱合蒸气压(kPa):2.51E-06mmHg at 25°C 易燃性(固体、气体):无资料
相对密度(水以1计):0.99 g/mL at 25 °C 蒸气密度(空气以1计):4.4 (vs air)
气味阈值(mg/m3):无资料 n-辛醇/水分配系数(lg P):无资料
溶解性:水溶性:90 g/L (20 ºC)。 黏度:无资料

第10部分 稳定性和反应性

稳定性:
正常环境温度下储存和使用,本品稳定。
危险反应:
无资料。
避免接触的条件:
静电放电、热、潮湿等。
禁配物:
强氧化物,强酸,强碱。
危险的分解产物:
无资料。

第11部分 毒理学信息

急性毒性:

经口: LDLo Dog oral 1000 mg/kg

吸入: 无资料

经皮: 无资料

皮肤刺激或腐蚀:
无资料。
眼睛刺激或腐蚀:
无资料。
呼吸或皮肤过敏:
无资料。
生殖细胞突变性:
无资料。
致癌性:
无资料。
生殖毒性:
无资料。
特异性靶器官系统毒性——一次接触:
无资料。
特异性靶器官系统毒性——反复接触:
无资料。
吸入危害:
无资料。

第12部分 生态学信息

生态毒性:

鱼类急性毒性试验: 无资料。

溞类急性活动抑制试验:无资料。

藻类生长抑制试验:无资料。

对微生物的毒性: 无资料。

持久性和降解性:
无资料。
生物富集或生物积累性:
无资料。
土壤中的迁移性:
无资料。

第13部分 废弃处置

废弃化学品:

尽可能回收利用。

如果不能回收利用,采用焚烧方法进行处置。

不得采用排放到下水道的方式废 弃处置本品。

污染包装物:
将容器返还生产商或按照国家和地方法规处置。
废弃注意事项:

废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。

处置人员的安全防范措施参见第8部分。

第14部分 运输信息

联合国编号危险货物编号(UN号):
Not dangerous goods.
联合国运输名称:
无资料
联合国危险性分类:
Not dangerous goods.
包装类别:
Not dangerous goods.
包装方法:

按照生产商推荐的方法进行包装,例如:开口钢桶。安瓿瓶外普通木箱。螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱等。

海洋污染物(是/否):
运输注意事项:

运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。

装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。

使用槽(罐)车运输时应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。

夏季最好早晚运输。

运输途中应防暴晒、雨淋,防高温。

中途停留时应远离火种、热源、高温区。

公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

铁路运输时要禁止溜放。

严禁用木船、水泥船散装运输。

运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。

第15部分 法规信息

下列法律、法规、规章和标准,对该化学品的管理作相应的规定:

组分 oxalic acid CAS: 144-62-7

中华人民共和国职业病防止法:

职业病危害因素分类目录(2015): 未列入

危险化学品安全管理条例:

危险品化学品目录(2015): 未列入

易制爆危险化学品名录(2017): 未列入

重点监管的危险化学品名录:

首批和第二批重点监管的危险化学品名录: 未列入

危险化学品环境管理登记办法(试行):

重点环境管理危险化学品目录: 未列入

麻醉药品和精神药品管理条例:

麻醉药品品种目录: 未列入

精神药品品种目录: 未列入

新化学物质环境管理办法:

中国现有化学物质名录(2013): 列入

第16部分 其他信息

编写和修订信息:
本版为第1.0版,按照GB/T 16483-2008、GB/T 17519-2013、GB 30000系列分类标准编制。
参考文献:

【1】国际化学品安全规划署:国际化学品安全卡(ICSC),网址:http://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.home。

【2】国际癌症研究机构,网址:http://www.iarc.fr/。

【3】OECD 全球化学品信息平台,网址:http://www.echemportal.org/echemportal/index?pageID=0&request_locale=en。

【4】美国 CAMEO 化学物质数据库,网址:http://cameochemicals.noaa.gov/search/simple。

【5】美国医学图书馆:化学品标识数据库,网址:http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/chemidlite.jsp。

【6】美国环境保护署:综合危险性信息系统,网址:http://cfpub.epa.gov/iris/。

【7】美国交通部:应急响应指南,网址:http://www.phmsa.dot.gov/hazmat/library/erg。

【8】德国GESTIS-有害物质数据库,网址:http://gestis-en.itrust.de/。

缩略语和首字母缩写:

MAC:最高容许浓度(maximum allowable concentration),指工作地点、在一个工作日内、任何时间有毒化学物质均不应超过的浓度。

PC-TWA:时间加权平均容许浓度(permissible concentration-time weighted average),指以时间为权数规定的8 h工作日、40 h工作周的平均容许接触浓度。

PC-STEL:短时间接触容许浓度(permissible concentration-short term exposure limit),指在遵守PC-TWA前提下允许短时间(15 min)接触的浓度。

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核磁图谱 1H NMR : Predict

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柱形 活性相 温度 (°C) 保留指数 (I) 参考文献
毛细管柱 RTX-5 - 748. Setkova, Risticevic, et al., 2007
国家名称 海关编码 海关数据更新时间 操作
中国 2917111000 2019-03 申报要素

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