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甲酸

英文名称: formic acid

CAS号:64-18-6 分子式:CH2O2 分子量:46.02540

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简介

甲酸(英文:Formic acid)又称作蚁酸,化学式为HCOOH。蚂蚁和蜜蜂等膜翅目昆虫的分泌液中含有蚁酸,当初人们蒸馏蚂蚁时制得蚁酸,故有此名。甲酸无色而有刺激气味,且有腐蚀性,人类皮肤接触后会起泡红肿。熔点8.4℃,沸点 100.8℃。由于甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此甲酸同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。

基本信息

中文名称 甲酸 英文名称 formic acid
中文别名

蚁酸; 无水甲酸;

查看更多中文别名
英文别名

Add-F; Formira; FORMOL; HCOOH; Bilorin; Myrmicyl; formic; Amasil; MORBICID; Formic acid;

查看更多英文别名
CAS号 64-18-6 分子式 CH2O2
分子量 46.02540 精确质量 46.00550
PSA 37.30000 LOGP 0.33670

物化性质

外观与性状:
无色液体带有一种辛辣气味
密度:
1.22
沸点:
101 °C
熔点:
8.2-8.4 °C(lit.)
闪点:
133 °F
折射率:
n20/D 1.377
水溶解性:
MISCIBLE
稳定性:
Stable. Substances to be avoided include strong bases, strong oxidizing agents and powdered metals, furfuryl alcohol. Combustible. Hygroscopic. Pressure may build up in tightly closed bottles, so bottles should be opened carefully and vented periodically.
储存条件:
库房通风低温干燥,与碱类、氧化剂、H发孔剂、氰化物分开存放
蒸汽密度:
1.03 (vs air)
蒸汽压:
52 mm Hg ( 37 °C)

安全信息

RTECS号:
LP8925000
安全说明:
S36/37-S45-S26-S23-S36/37/39
危险类别码:
R35
WGK Germany:
2
海关编码:
2915110000
危险品运输编码:
UN 1198 3/PG 3
危险类别:
8
包装等级:
II
危险品标志:
C
危险性防范说明:
P261; P280; P301 + P312 + P330; P303 + P361 + P353; P304 + P340 + P310; P305 + P351 + P338
危险标志:
GHS05, GHS07
补充危害声明:
对呼吸道有腐蚀性。
信号词:
Danger
危险性描述:
H226; H302; H314; H331

生产方法及用途

生产方法

1.甲酸钠法 一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2.甲醇羰基合成法(又称甲酸甲酯法) 甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甲酸甲酯,然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器,甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3.甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、硫酸1010kg/t。另外,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法:无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试剂级88%的甲酸,可用邻苯二甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
4.将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200℃下反应生成甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。
5.以甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O
3 CuSO4进行减压蒸馏精制。
6.二氧化碳法 在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160℃反应而得。反应式:
7.主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温高压下反应而得。
8.制法:将甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25℃/12-18mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。

用途

酸是基本有机化工原料之
一,广泛用于农药,皮革,纺织,印染,医药和橡胶工业等,还可制取各种溶剂,增塑剂,橡胶凝固剂,动物饲料添加剂及新工艺合成胰岛素等。我国的甲酸消费中,医药工业约占45%,化学工业约占30%,轻工,纺织等其它部门约占25%。甲酸是我国重要的出口化工产品之一。目前我国甲酸生产全部采用甲酸钠法。甲酸常用作廉价的,挥发性和腐蚀性较小的无机酸的代用品,广泛用于轻工行业。在纺织和印染工业中,甲酸用作消除印地科素亚硝酸钠法所产生的亚硝酸气用剂,弱酸性染料和中性络合染料染色助剂,活性染料染锦纶的助染剂。甲酸不会在印染过程中残留在织物上,酸性较乙酸强,能使六介铬还原,因此可在铬媒染过程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纤维素降解,而且酸度适中,染色均习,因此是一种优良助染剂。甲酸作为无机酸的代用品,用于鞣革中的脱色,脱毛,中和石灰和防止湿皮革的发霉。用甲酸作凝固剂可以提出高天然橡胶的质量,降低生产成本,也可用于废旧橡胶的再生。用甲酸制作饲料添加剂,在青贮饲料方面有很大潜力。甲酸有抑制或防止霉菌生长的功能,对饲料能改变天然的发酵形式,常添加脂酸以增进抗霉效果。用甲酸处理过的青饲料喂奶牛能防止冬季牛奶减产,育肥效果也有明显提高。在食品工业中,甲酸用于酿酒行业的消毒,防腐,用作罐头的清洗消毒剂,果汁和食物的保藏剂。甲酸的大量衍生物是医药,农药,染料,香料,溶剂的中间体,用于制造冰片,氨基比林,咖啡因,维生素B1,安乃近,杀虫脒,粉锈宁,三环唑,二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯类在工业上应用较多(甲酰胺的衍生物见该品条目)。甲酸的酯类在香料工业中用途很广,如:甲酸乙酯——桃,莓等果实香精;甲酸异戊酯——果实香精,皮革用香精;甲酸已酯——苹果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果实香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鸢尾油用;甲酸苄酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香叶酯——玫瑰,橙花,香叶等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香柠檬等香精;甲酸薄荷酯——化妆品香精,喷雾用香精;甲酸苯乙酯——白玫瑰,兰花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妆品香料。用作分析试剂,如作还原剂,配制缓冲溶液。还用于纯一氧化碳制备、农药制备。纸浆制造中的杀菌防霉。还可以制造皮革柔软剂、橡胶凝聚剂、印染媒染剂、纤维和纸张的染色剂及处理剂、增塑剂和动物饲料添加剂等。还可用作化妆品的防腐剂,化妆品中最大允许含量为 5%(酸)。甲酸及其水溶液能溶解许多金属、金属氧化物、氢氧化物及盐,所生成的甲酸盐都能溶解于水,因而可作为化学清洗剂。甲酸不含氯离子,可用于含不锈钢材料的设备的清洗。用于制化学药品、橡胶凝固剂及纺织、印染、电镀等。

~36%

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参考文献:

Li, Jiang; Ding, Dao-Jun; Deng, Li; Guo, Qing-Xiang; Fu, Yao
ChemSusChem, 2012 , vol. 5, # 7 p. 1313 - 1318

~48%

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参考文献:

JBACH GmbH; Bösmann, Andreas; Wölfel, René; Wasserscheid, Peter; Taccardi, Nicola; Albert, Jakob
Patent: US2013/245319 A1, 2013 ;
Location in patent: Paragraph 0046; 0047 ;

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参考文献:

Kirovskaya, I. A.; Zeleva, G. M.; Votyakova, I. V.; Chernega, T. S.
Russian Journal of Physical Chemistry, 1983 , vol. 57, # 4 p. 601 - 602
Zhurnal Fizicheskoi Khimii, 1983 , vol. 57, p. 993 - 995

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化学品安全技术说明书

产品名称: 甲酸 按照GB/T 16483、GB/T 17519 编制
修订日期: 2017年08月19日 最初编制日期: 2017年08月19日
版本: 1.0

第1部分 化学品及企业标识

化学品中文名:
甲酸
化学品英文名:
formic acid
企业名称:
XiXisys.com
企业地址:
XiXisys.com
邮 编:
XiXisys.com
传真:
XiXisys.com
联系电话:
XiXisys.com
电子邮件地址:
XiXisys.com
企业应急电话:
-(24h)
产品推荐及限制用途:
For industry use only.。

第2部分 危险性概述

紧急情况概述:

造成严重皮肤灼伤和眼损伤。

GHS危险性类别:

皮肤腐蚀 / 刺激 类别 1A

标签要素:
象形图:
警示词:

危险

危险性说明:

H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。

防范说明:
  • 预防措施:
    • P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
    • P264 作业后彻底清洗。
    • P280 戴防护手套/穿防护服/戴防 护眼罩/戴防护面具。
  • 事故响应:
    • P301+P330+P331 如误吞咽: 漱口。不要诱导呕吐。
    • P303+P361+P353 如皮肤(或头发)沾染: 立即脱掉所有沾染的衣服。用 水清洗皮肤/淋浴。
    • P363 沾染的衣服清洗后方可重新使 用。
    • P304+P340 如误吸入: 将人转移到空气新鲜处,保持 呼吸舒适体位。
    • P310 立即呼叫解毒中心/医生
    • P321 具体治疗 ( 见本标签上的…… )。
    • P305+P351+P338 如进入眼睛: 用水小心冲洗几分钟。如戴隐 形眼镜并可方便地取出,取出 隐形眼镜。继续冲洗。
  • 安全储存:
    • P405 存放处须加锁。
  • 废弃处置:
    • P501 按当地法规处置内装物/容器。
物理和化学危险:
无资料
健康危害:
造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
环境危害:
无资料

第3部分 成分/组成信息

组分 浓度或浓度范围(质量分数,%) CAS No.
formic acid 100% 64-18-6

第4部分 急救措施

急 救:

吸 入: 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。

眼晴接触: 分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食 入: 漱口,禁止催吐。立即就医。

对保护施救者的忠告:
将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。
对医生的特别提示:
无资料。

第5部分 消防措施

灭火剂:

用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。

避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。

特别危险性:
无资料。
灭火注意事项及防护措施:

消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。

尽可能将容器从火场移至空旷处。

处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。

隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。

第6部分 泄露应急处理

作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序:

建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。

禁止接触或跨越泄漏物。

作业时使用的所有设备应接地。

尽可能切断泄漏源。

消除所有点火源。

根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。

环境保护措施:
收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。
泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料:

小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

第7部分 操作处置与储存

操作注意事项:

操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。

操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。

避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。

个体防护措施参见第8部分。

远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。

避免与氧化剂等禁配物接触(禁配物参见第10部分)。

搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

倒空的容器可能残留有害物。

使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:

储存于阴凉、通风的库房。

库温不宜超过37°C。

应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储(禁配物参见第10部分)。

保持容器密封。

远离火种、热源。

库房必须安装避雷设备。

排风系统应设有导除静电的接地装置。

采用防爆型照明、通风设置。

禁止使用易产生火花的设备和工具。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第8部分 接触控制/个体防护

职业接触限值:
组分名称 CAS 标准来源 类型 标准值 备注
formic acid 64-18-6 GBZ 2.1——2007 MAC - 未规定
PC-TWA -
PC-STEL -
生物限制:
无资料
监测方法:

GBZ/T 160.1 ~ GBZ/T 160.81-2004 工作场所空气有毒物质测定(系列标准), EN 14042 工作场所空气 用于评估暴露于化学或生物试剂的程序指南

工程控制:

作业场所建议与其它作业场所分开。

密闭操作,防止泄漏。

加强通风。

设置自动报警装置和事故通风设施。

设置应急撤离通道和必要的泻险区。

设置红色区域警示线、警示标识和中文警示说明,并设置通讯报警系统。

提供安全淋浴和洗眼设备。

个体防护装备:

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴携气式呼吸器。

手防护:戴橡胶耐油手套。

眼睛防护:戴化学安全防护眼睛。

皮肤和身体防护:穿防毒物渗透工作服。

第9部分 理化特性

外观与性状:无色液体带有一种辛辣气味 气味:无资料
pH值:无资料 熔点/凝固点(°C):8.2-8.4 °C(lit.)
沸点、初沸点和沸程(°C):101 °C 自燃温度(°C):540°C
闪点(°C):57°C(lit.) 分解温度(°C):无资料
爆炸极限[%(体积分数)]:无资料 蒸发速率[乙酸(正)丁酯以1计]:无资料
饱合蒸气压(kPa):52 mm Hg ( 37 °C) 易燃性(固体、气体):无资料
相对密度(水以1计):1.22 蒸气密度(空气以1计):1.03 (vs air)
气味阈值(mg/m3):无资料 n-辛醇/水分配系数(lg P):无资料
溶解性:水溶性:MISCIBLE。 黏度:无资料

第10部分 稳定性和反应性

稳定性:
正常环境温度下储存和使用,本品稳定。
危险反应:
无资料。
避免接触的条件:
静电放电、热、潮湿等。
禁配物:
强氧化物,强酸,强碱。
危险的分解产物:
无资料。

第11部分 毒理学信息

急性毒性:

经口: LD50 Dog oral 4000 mg/kg

吸入: LC50 Mouse inhalation 6200 mg/cu m /15 min

经皮: 无资料

皮肤刺激或腐蚀:
无资料。
眼睛刺激或腐蚀:
无资料。
呼吸或皮肤过敏:
无资料。
生殖细胞突变性:
无资料。
致癌性:
无资料。
生殖毒性:
无资料。
特异性靶器官系统毒性——一次接触:
无资料。
特异性靶器官系统毒性——反复接触:
无资料。
吸入危害:
无资料。

第12部分 生态学信息

生态毒性:

鱼类急性毒性试验: LC50; Species: Lepomis macrochirus (Bluegill); Concentration: 175 mg/L for 24 hr /Conditions of bioassay not specified in source examined

溞类急性活动抑制试验:LC50; Species: Daphnia magna (Water flea); Concentration: 34 mg/L for 24 hr /Conditions of bioassay not specified in source examined

藻类生长抑制试验:EC50; Species: Scenedesmus subspicatus (Green algae); Concentration: 26.9 mg/L for 72 hr; Effect: cell multiplication inhibition /Conditions of bioassay not specified in source examined

对微生物的毒性: 无资料。

持久性和降解性:
无资料。
生物富集或生物积累性:
无资料。
土壤中的迁移性:
无资料。

第13部分 废弃处置

废弃化学品:

尽可能回收利用。

如果不能回收利用,采用焚烧方法进行处置。

不得采用排放到下水道的方式废 弃处置本品。

污染包装物:
将容器返还生产商或按照国家和地方法规处置。
废弃注意事项:

废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。

处置人员的安全防范措施参见第8部分。

第14部分 运输信息

联合国编号危险货物编号(UN号):
UN1779
联合国运输名称:
FORMIC ACID with more than 85% acid by mass
联合国危险性分类:
3
包装类别:
II
包装方法:

按照生产商推荐的方法进行包装,例如:开口钢桶。安瓿瓶外普通木箱。螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱等。

海洋污染物(是/否):
运输注意事项:

运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。

装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。

使用槽(罐)车运输时应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。

夏季最好早晚运输。

运输途中应防暴晒、雨淋,防高温。

中途停留时应远离火种、热源、高温区。

公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

铁路运输时要禁止溜放。

严禁用木船、水泥船散装运输。

运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。

第15部分 法规信息

下列法律、法规、规章和标准,对该化学品的管理作相应的规定:

组分 formic acid CAS: 64-18-6

中华人民共和国职业病防止法:

职业病危害因素分类目录(2015): 列入

危险化学品安全管理条例:

危险品化学品目录(2015): 列入

易制爆危险化学品名录(2017): 未列入

重点监管的危险化学品名录:

首批和第二批重点监管的危险化学品名录: 未列入

危险化学品环境管理登记办法(试行):

重点环境管理危险化学品目录: 未列入

麻醉药品和精神药品管理条例:

麻醉药品品种目录: 未列入

精神药品品种目录: 未列入

新化学物质环境管理办法:

中国现有化学物质名录(2013): 列入

第16部分 其他信息

编写和修订信息:
本版为第1.0版,按照GB/T 16483-2008、GB/T 17519-2013、GB 30000系列分类标准编制。
参考文献:

【1】国际化学品安全规划署:国际化学品安全卡(ICSC),网址:http://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.home。

【2】国际癌症研究机构,网址:http://www.iarc.fr/。

【3】OECD 全球化学品信息平台,网址:http://www.echemportal.org/echemportal/index?pageID=0&request_locale=en。

【4】美国 CAMEO 化学物质数据库,网址:http://cameochemicals.noaa.gov/search/simple。

【5】美国医学图书馆:化学品标识数据库,网址:http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/chemidlite.jsp。

【6】美国环境保护署:综合危险性信息系统,网址:http://cfpub.epa.gov/iris/。

【7】美国交通部:应急响应指南,网址:http://www.phmsa.dot.gov/hazmat/library/erg。

【8】德国GESTIS-有害物质数据库,网址:http://gestis-en.itrust.de/。

缩略语和首字母缩写:

MAC:最高容许浓度(maximum allowable concentration),指工作地点、在一个工作日内、任何时间有毒化学物质均不应超过的浓度。

PC-TWA:时间加权平均容许浓度(permissible concentration-time weighted average),指以时间为权数规定的8 h工作日、40 h工作周的平均容许接触浓度。

PC-STEL:短时间接触容许浓度(permissible concentration-short term exposure limit),指在遵守PC-TWA前提下允许短时间(15 min)接触的浓度。

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MSDS 展开
1H NMR : 400 MHz in D2O展开

核磁图谱 1H NMR : 400 MHz in D2O

收起

C H2 O2 0.05 ml : 0.5 ml D2O
formic acid

Assign. Shift(ppm)
A 8.257

THE SOLVENT SIGNAL REMOVED.

IR : liquid film展开
Mass spectrum (electron ionization)展开
Raman : 4880 A,200 M,liquid展开
柱形 活性相 温度 (°C) 保留指数 (I) 参考文献
毛细管柱 DB-1 - 543. Helmig, Pollock, et al., 1996
柱形 活性相 温度 (°C) 保留指数 (I) 参考文献
毛细管柱 Methyl Silicone - 512. Peng, Yang, et al., 1991
柱形 活性相 温度 (°C) 保留指数 (I) 参考文献
填充柱 SE-30 - 512. Peng, Ding, et al., 1988
柱形 活性相 温度 (°C) 保留指数 (I) 参考文献
毛细管柱 DB-Wax - 1510. Mahajan, Goddik, et al., 2004
柱形 活性相 温度 (°C) 保留指数 (I) 参考文献
毛细管柱 Stabilwax - 1528. Natali N., Chinnici F., et al., 2006
国家名称 海关编码 海关数据更新时间 操作
中国 2915110000 2019-03 申报要素

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CAS号:64-18-6 分子式:CH2O2 分子量:46.02540

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