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三氯氧磷

英文名称: phosphoryl trichloride

CAS号:10025-87-3 分子式:Cl3OP 分子量:153.33200

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简介

三氯氧磷(分子式:POCl3),也称作磷酰氯,室温下为无色液体。它在潮湿空气中发烟,水解为磷酸及具刺激性的盐酸液滴。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。

基本信息

中文名称 三氯氧磷 英文名称 phosphoryl trichloride
中文别名

磷酸氯; 氧氯化磷; 氯化磷酰; 三氯化磷酰; 磷酰氯;

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英文别名

phosphorus trichloride oxide; fosforoxychloride; Phosphorus oxychloride; POCl3; Phosphorylchlorid; Fosforoxychlorid; Phosphorus oxychlori; Phosphoroxidchlorid; phosphonitrilic chloride trimer; oxychloridfosforecny; trichlorophosphate; phosphorous oxychloride; PHOSPHORYL CHLORIDE; phosphorous oxytrichloride; PHOSPHOROXYCHLORIDE;

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CAS号 10025-87-3 分子式 Cl3OP
分子量 153.33200 精确质量 151.87500
PSA 26.88000 LOGP 2.81090

物化性质

外观与性状:
透明至淡黄色液体
密度:
1.675 g/mL at 20 °C(lit.)
沸点:
107 °C
熔点:
1.25 °C(lit.)
闪点:
105.8°C
折射率:
n20/D 1.461
水溶解性:
reacts exothermically
稳定性:
Stable. Reacts violently with water. Incompatible with many metals, alcohols, amines, phenol, DMSO, strong bases.
储存条件:
库房通风低温干燥,与碱类分开存放
蒸汽密度:
5.3 (vs air)
蒸汽压:
104 mm Hg ( 50 °C)

安全信息

RTECS号:
TH4897000
安全说明:
S26-S45-S7/8-S36/37/39
危险类别码:
R14; R22; R26; R35; R48/23
WGK Germany:
1
海关编码:
2812102000
危险品运输编码:
UN 1810 8/PG 2
危险类别:
8
包装等级:
II
危险品标志:
C

生产方法及用途

生产方法

1.以三氯化磷为原料进行氧化,若采用不同的氧化剂则有多种不同的制备方法。工业上主要采用氯化水解法,即将三氯化磷加入反应器中,通入氯气,同时滴加水,控制一定的氯水比和通氯、滴水速度,用夹套蒸汽加热至105~109℃,使反应器内反应物气化,经冷凝器冷凝后再回流入反应器中。二次通入氯气,继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时,可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。 反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。此外,也可通过将干燥的氧气通入三氯化磷,或由五氧化二磷与五氯化磷作用,或用氯气和二氧化硫作氧化剂等方法得到三氯氧磷。
2.在一只装有回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中放入100g PCl3,然后一份份(每份不大于0.5~1g的剂量)地加入33g磨细的KClO3,并且在前一份KClO3加入后所引起的剧烈反应停止后,才能加另一份。反应结束后(当最后几份不起作用时),取下冷凝管,改成蒸馏装置进行蒸馏,收集105~108℃间的馏分。
3.以试剂级三氯氧磷为原料,加入石英蒸馏设备中进行精馏精制,制得高纯三氯氧磷成品。
4.在装有三氯化磷的反应器中同时通入氯气和加入水,并控制Cl2:H2O =3.94∶ 1,通氯气速度为25~35kg/h,加水 速 度 为 6.25~8.8kg/h,反应如下: 用蒸汽加热至105~109℃,汽化后全部冷凝流回反应器,第二次通入氯气,加热回流至三氯化磷含量小于2%,收集105~109℃馏分,即为三氯氧磷。

用途

该产品广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产,是制造有机磷农药、除草剂、杀虫眯等的原料,用于生产塑料增塑剂,还用于长效磺胺药品的氯化反应,是生产染料的中间体,有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂。

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参考文献:

Nielsen, D. R.; McEwen, W. E.
Journal of the American Chemical Society, 1957 , vol. 79, p. 3081 - 3084
Full Text View citing articles Show Details
Gmelin Handbook: B: B-Verb.9, 5.2.8.3, page 226 - 229

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参考文献:

Nielsen, D. R.; McEwen, W. E.
Journal of the American Chemical Society, 1957 , vol. 79, p. 3081 - 3084
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Gmelin Handbook: B: B-Verb.9, 5.2.8.3, page 226 - 229

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参考文献:

P: MVol.C, 192, page 441 - 443







The chemical Elements and their Compounds, Bd. 1, Oxford 1950, S. 705

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化学品安全技术说明书

产品名称: 三氯氧磷 按照GB/T 16483、GB/T 17519 编制
修订日期: 2017年08月10日 最初编制日期: 2017年08月10日
版本: 1.0

第1部分 化学品及企业标识

化学品中文名:
三氯氧磷
化学品英文名:
phosphoryl trichloride
企业名称:
XiXisys.com
企业地址:
XiXisys.com
邮 编:
XiXisys.com
传真:
XiXisys.com
联系电话:
XiXisys.com
电子邮件地址:
XiXisys.com
企业应急电话:
-(24h)
产品推荐及限制用途:
For industry use only.。

第2部分 危险性概述

紧急情况概述:

吞咽有害。造成严重皮肤灼伤和眼损伤。吸入致命。长期或反复接触会对器官造成伤害。

GHS危险性类别:

急性经口毒性 类别 4

皮肤腐蚀 / 刺激 类别 1A

急性吸入毒性 类别 2

特异性靶器官毒性 反复接触 类别 1

标签要素:
象形图:
警示词:

危险

危险性说明:

H302 吞咽有害。

H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。

H330 吸入致命。

H372 长期或反复接触会对器官造成伤害。

防范说明:
  • 预防措施:
    • P264 作业后彻底清洗。
    • P270 使用本产品时不要进食、饮 水或吸烟。
    • P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
    • P280 戴防护手套/穿防护服/戴防 护眼罩/戴防护面具。
    • P271 只能在室外或通风良好处使 用。
    • P284 [在通风不足的情况下] 戴呼吸防护装置
  • 事故响应:
    • P301+P312 如误吞咽: 如感觉不适,呼叫解毒中心/ 医生
    • P330 漱口。
    • P301+P330+P331 如误吞咽: 漱口。不要诱导呕吐。
    • P303+P361+P353 如皮肤(或头发)沾染: 立即脱掉所有沾染的衣服。用 水清洗皮肤/淋浴。
    • P363 沾染的衣服清洗后方可重新使 用。
    • P304+P340 如误吸入: 将人转移到空气新鲜处,保持 呼吸舒适体位。
    • P310 立即呼叫解毒中心/医生
    • P321 具体治疗 ( 见本标签上的…… )。
    • P305+P351+P338 如进入眼睛: 用水小心冲洗几分钟。如戴隐 形眼镜并可方便地取出,取出 隐形眼镜。继续冲洗。
    • P320 紧急具体治疗 ( 见本标签上的…… )。
    • P314 如感觉不适,须求医/就诊。
  • 安全储存:
    • P405 存放处须加锁。
    • P403+P233 存放在通风良好的地方。保 持容器密闭。
  • 废弃处置:
    • P501 按当地法规处置内装物/容器。
物理和化学危险:
无资料
健康危害:
吞咽有害。造成严重皮肤灼伤和眼损伤。吸入致命。长期或反复接触会对器官造成伤害。
环境危害:
无资料

第3部分 成分/组成信息

组分 浓度或浓度范围(质量分数,%) CAS No.
phosphoryl trichloride 100% 10025-87-3

第4部分 急救措施

急 救:

吸 入: 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。

眼晴接触: 分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食 入: 漱口,禁止催吐。立即就医。

对保护施救者的忠告:
将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。
对医生的特别提示:
无资料。

第5部分 消防措施

灭火剂:

用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。

避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。

特别危险性:
无资料。
灭火注意事项及防护措施:

消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。

尽可能将容器从火场移至空旷处。

处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。

隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。

第6部分 泄露应急处理

作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序:

建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。

禁止接触或跨越泄漏物。

作业时使用的所有设备应接地。

尽可能切断泄漏源。

消除所有点火源。

根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。

环境保护措施:
收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。
泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料:

小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

第7部分 操作处置与储存

操作注意事项:

操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。

操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。

避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。

个体防护措施参见第8部分。

远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。

避免与氧化剂等禁配物接触(禁配物参见第10部分)。

搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

倒空的容器可能残留有害物。

使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:

储存于阴凉、通风的库房。

库温不宜超过37°C。

应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储(禁配物参见第10部分)。

保持容器密封。

远离火种、热源。

库房必须安装避雷设备。

排风系统应设有导除静电的接地装置。

采用防爆型照明、通风设置。

禁止使用易产生火花的设备和工具。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第8部分 接触控制/个体防护

职业接触限值:
组分名称 CAS 标准来源 类型 标准值 备注
phosphoryl trichloride 10025-87-3 GBZ 2.1——2007 MAC - -
PC-TWA 0.3 mg/m3
PC-STEL 0.6 mg/m3
生物限制:
无资料
监测方法:

GBZ/T 160.1 ~ GBZ/T 160.81-2004 工作场所空气有毒物质测定(系列标准), EN 14042 工作场所空气 用于评估暴露于化学或生物试剂的程序指南

工程控制:

作业场所建议与其它作业场所分开。

密闭操作,防止泄漏。

加强通风。

设置自动报警装置和事故通风设施。

设置应急撤离通道和必要的泻险区。

设置红色区域警示线、警示标识和中文警示说明,并设置通讯报警系统。

提供安全淋浴和洗眼设备。

个体防护装备:

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴携气式呼吸器。

手防护:戴橡胶耐油手套。

眼睛防护:戴化学安全防护眼睛。

皮肤和身体防护:穿防毒物渗透工作服。

第9部分 理化特性

外观与性状:透明至淡黄色液体 气味:无资料
pH值:无资料 熔点/凝固点(°C):1.25 °C(lit.)
沸点、初沸点和沸程(°C):107 °C 自燃温度(°C):无资料
闪点(°C):105.8°C 分解温度(°C):无资料
爆炸极限[%(体积分数)]:无资料 蒸发速率[乙酸(正)丁酯以1计]:无资料
饱合蒸气压(kPa):104 mm Hg ( 50 °C) 易燃性(固体、气体):无资料
相对密度(水以1计):1.675 g/mL at 20 °C(lit.) 蒸气密度(空气以1计):5.3 (vs air)
气味阈值(mg/m3):无资料 n-辛醇/水分配系数(lg P):无资料
溶解性:水溶性:reacts exothermically。 黏度:无资料

第10部分 稳定性和反应性

稳定性:
正常环境温度下储存和使用,本品稳定。
危险反应:
无资料。
避免接触的条件:
静电放电、热、潮湿等。
禁配物:
强氧化物,强酸,强碱。
危险的分解产物:
无资料。

第11部分 毒理学信息

急性毒性:

经口: LD50 Rat oral 380 mg/kg

吸入: LC50 Rat /inhalation/ 48 ppm/4 hr

经皮: 无资料

皮肤刺激或腐蚀:
无资料。
眼睛刺激或腐蚀:
无资料。
呼吸或皮肤过敏:
无资料。
生殖细胞突变性:
无资料。
致癌性:
无资料。
生殖毒性:
无资料。
特异性靶器官系统毒性——一次接触:
无资料。
特异性靶器官系统毒性——反复接触:
无资料。
吸入危害:
无资料。

第12部分 生态学信息

生态毒性:

鱼类急性毒性试验: 无资料。

溞类急性活动抑制试验:无资料。

藻类生长抑制试验:无资料。

对微生物的毒性: 无资料。

持久性和降解性:
无资料。
生物富集或生物积累性:
无资料。
土壤中的迁移性:
无资料。

第13部分 废弃处置

废弃化学品:

尽可能回收利用。

如果不能回收利用,采用焚烧方法进行处置。

不得采用排放到下水道的方式废 弃处置本品。

污染包装物:
将容器返还生产商或按照国家和地方法规处置。
废弃注意事项:

废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。

处置人员的安全防范措施参见第8部分。

第14部分 运输信息

联合国编号危险货物编号(UN号):
UN1810
联合国运输名称:
PHOSPHORUS OXYCHLORIDE
联合国危险性分类:
8
包装类别:
II
包装方法:

按照生产商推荐的方法进行包装,例如:开口钢桶。安瓿瓶外普通木箱。螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱等。

海洋污染物(是/否):
运输注意事项:

运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。

装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。

使用槽(罐)车运输时应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。

夏季最好早晚运输。

运输途中应防暴晒、雨淋,防高温。

中途停留时应远离火种、热源、高温区。

公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

铁路运输时要禁止溜放。

严禁用木船、水泥船散装运输。

运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。

第15部分 法规信息

下列法律、法规、规章和标准,对该化学品的管理作相应的规定:

组分 phosphoryl trichloride CAS: 10025-87-3

中华人民共和国职业病防止法:

职业病危害因素分类目录(2015): 未列入

危险化学品安全管理条例:

危险品化学品目录(2015): 列入

易制爆危险化学品名录(2017): 未列入

重点监管的危险化学品名录:

首批和第二批重点监管的危险化学品名录: 未列入

危险化学品环境管理登记办法(试行):

重点环境管理危险化学品目录: 未列入

麻醉药品和精神药品管理条例:

麻醉药品品种目录: 未列入

精神药品品种目录: 未列入

新化学物质环境管理办法:

中国现有化学物质名录(2013): 列入

第16部分 其他信息

编写和修订信息:
本版为第1.0版,按照GB/T 16483-2008、GB/T 17519-2013、GB 30000系列分类标准编制。
参考文献:

【1】国际化学品安全规划署:国际化学品安全卡(ICSC),网址:http://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.home。

【2】国际癌症研究机构,网址:http://www.iarc.fr/。

【3】OECD 全球化学品信息平台,网址:http://www.echemportal.org/echemportal/index?pageID=0&request_locale=en。

【4】美国 CAMEO 化学物质数据库,网址:http://cameochemicals.noaa.gov/search/simple。

【5】美国医学图书馆:化学品标识数据库,网址:http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/chemidlite.jsp。

【6】美国环境保护署:综合危险性信息系统,网址:http://cfpub.epa.gov/iris/。

【7】美国交通部:应急响应指南,网址:http://www.phmsa.dot.gov/hazmat/library/erg。

【8】德国GESTIS-有害物质数据库,网址:http://gestis-en.itrust.de/。

缩略语和首字母缩写:

MAC:最高容许浓度(maximum allowable concentration),指工作地点、在一个工作日内、任何时间有毒化学物质均不应超过的浓度。

PC-TWA:时间加权平均容许浓度(permissible concentration-time weighted average),指以时间为权数规定的8 h工作日、40 h工作周的平均容许接触浓度。

PC-STEL:短时间接触容许浓度(permissible concentration-short term exposure limit),指在遵守PC-TWA前提下允许短时间(15 min)接触的浓度。

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中国 2812102000 2019-03 申报要素

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